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铵钨青铜

/ammonium tungsten bronze/
最后更新 2023-04-08
浏览 124
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钨酸盐在一定条件下被部分还原而得到的一类非化学计量缺氧化合物。

英文名称
ammonium tungsten bronze
所属学科
冶金工程

该类化合物具有金属光泽和鲜艳的色彩,其颜色因组成不同而呈现由黄色至蓝黑色的变化。其分子式的通式可表示为:

式中Me为青铜形成原子,一般为碱金属、碱土金属、铵、氢、重金属、稀土金属等;z为Me的价态;y为缺氧指数(yz·x/2)。当青铜形成原子Me为铵时则称为“铵钨青铜”。铵钨青铜的成分可用(NH4)0.06~0.33WO3表示,以铵钨青铜为主相的蓝钨是生产钨粉的优质原料。

铵钨青铜成分和结构表

化学成分

缺氧指数(y

晶型

晶格常数

(NH4)0.33WO3

0.165

六方

a=0.739,c=0.7564

(NH4)0.30WO3

0.150

六方

a=0.7376,c=0.7575

(NH4)0.25WO3

0.125六方

a=0.7388,c=0.7551

(NH4)0.204WO3·(H2O)0.1

0.102

六方

a=0.736,c=0.759

(NH4)0.157WO3·(H2O)0.145

0.078

六方

a=0.735,c=0.766

(NH4)0.145WO3·(H2O)0.087

0.0702

(NH4)0.11WO3·(H2O)0.7

0.055

微晶或非晶态

(NH4)0.06WO3·(H2O)0.11

0.030

正方

铵钨青铜的制备主要是通过仲钨酸铵(ammonium paratungstate,APT)的热分解获得。APT的分解是一个中间产物较多的过程,并且在不同的气氛下APT的分解过程也不同。在230~320℃温度范围内主要是APT的脱水过程,在380℃左右则进一步转化为铵钨青铜。在370~460℃范围内,产物的物相以铵钨青铜为主,并含有少量的WO3和WO2.9。在400℃下在空气中将APT煅烧2小时,得橘黄色产品,经X射线衍射、热重等一系列分析证明铵钨青铜主要成分为(NH4)0.33WO3,同时含有六方WO3。反应温度低于400℃时产物以六方铵钨青铜为主,370℃热分解所得的产物的比表面积最大。反应温度高于400℃时所得产物中开始出现四方铵钨青铜相,随着温度的升高,四方铵钨青铜相增加、六方铵钨青铜相相应减少,并同时出现WO2.9相,比表面值也随温度的升高而迅速降低。

  • 李洪桂,羊建高,李昆,等.钨冶金学.长沙:中南大学出版社,2010.

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