地球的地壳中铁贮量丰富,按元素总量计占4.2%,居第4位。在地球的自然界中不存在天然的纯金属铁,绝大多数是铁的氧化物(Fe2O3、Fe3O4、FexO),也有少量硫化物或碳酸盐化合物。人类使用铁至少已有5000多年历史,最早使用的是陨铁。铁陨石中含铁90.85%,是铁和镍、钴的混合物。2500年前人类便开始人工炼铁。
将铁矿石中铁氧化物提炼成金属铁的工艺技术。
地球的地壳中铁贮量丰富,按元素总量计占4.2%,居第4位。在地球的自然界中不存在天然的纯金属铁,绝大多数是铁的氧化物(Fe2O3、Fe3O4、FexO),也有少量硫化物或碳酸盐化合物。人类使用铁至少已有5000多年历史,最早使用的是陨铁。铁陨石中含铁90.85%,是铁和镍、钴的混合物。2500年前人类便开始人工炼铁。
利用与氧结合能力强于铁的元素,同铁氧化物反应,将铁从氧化物中还原出来,成为金属态铁。铁氧化物还原过程的还原剂以碳为主。碳在铁的冶炼过程中燃烧放热,可作为炼铁过程的热源,同时碳燃烧的产物之一一氧化碳又是铁氧化物的还原剂。人类炼铁使用的碳最早是煤、木炭,现代使用焦炭及煤粉。
自然界中铁的氧化物主要有赤铁矿、磁铁矿和方铁矿3种,它们的物理化学特性见表。
名称 | 赤铁矿 | 磁铁矿 | 方铁矿 |
分子式 | Fe2O3 | Fe3O4 | FexO或Fe0.95O或FeO1.05 |
理论含铁量/% | 30.06 | 27.64 | 23.16~25.60 |
比容/cm3·g-1 | 0.190 | 0.193 | 0.176 |
结晶结构 | 菱形晶系刚玉型 | 立方晶系尖晶石型 | 立方晶系氯化钠型 |
铁氧化物的还原是由高价氧化物、低价氧化物到金属铁逐级变化:
高于570oC时,Fe2O3⟶Fe3O4⟶FexO⟶Fe
低于570oC时,Fe2O3⟶Fe3O4⟶Fe
铁氧化物的还原反应包括间接还原和直接还原:
①间接还原,用气态CO作为还原剂,产物为CO2。
高于570oC时, 3Fe2O3+CO⟶2Fe3O4+CO2
Fe3O4+CO⟶3FeO+CO2
FeO+CO⟶Fe+CO2
低于570oC时, 3Fe2O3+CO⟶2Fe3O4+CO2
Fe3O4+4CO⟶3Fe+4CO2
在工业生产中,还原性气氛中大部分都会含有氢气(H2),也可还原铁氧化物,其还原反应类似于CO还原,同属间接还原,产物为H2O。间接还原中Fe3O4、FeO的还原是可逆反应,为使反应向所要求的方向进行,需要有过量的还原剂来保证,因此还原剂消耗量多。但是,FeO还原反应是放热反应,可节省热量消耗。
②直接还原,用固态碳作为还原剂,还原产物为CO。
高于570oC时, 3Fe2O3+C⟶2Fe3O4+CO
Fe3O4+C⟶3FeO+CO
FeO+C⟶Fe+CO
低于570oC时, 3Fe2O3+C⟶2Fe3O4+CO
Fe3O4+4C⟶3Fe+4CO
直接还原中所有反应都是不可逆反应,所以还原剂消耗少,但直接还原是吸热反应,需要外供很多热量。在炼铁工艺中,如高炉炼铁,需利用间接还原与直接还原的特点,找到两者最佳的配合。
早期的炼铁是用地炉或竖炉,将铁矿石和煤块或木炭放进炉内将铁还原出来。基本反应是直接还原。由于炉内温度较低,还原出来的产物均为固态,渣与铁不能分离,需要将炉拆掉,将渣铁掏出。渣铁经反复捶打,挤出渣子并渗碳才能使用。这种工艺能耗高、产量低,不能直接生产出可用的铁,后来被高炉炼铁所取代。
现代炼铁工艺分为高炉炼铁和非高炉炼铁两大类。
工艺流程是:将炼焦煤装入炼焦炉,经高温干馏,炼成质量符合高炉冶炼要求的焦炭,将矿山开采的铁矿石经过破碎、筛分、选矿、造块和混匀等处理,生成高炉冶炼所需的炼铁原料,然后将焦炭、炼铁原料及熔剂按一定配比装入高炉,并从其下部风口鼓入热风,高炉内进行燃料燃烧、矿石还原和熔化过程,进而生产出铁水。铁水大部分供给炼钢,少部分铸造生铁供机械制造业使用。现代高炉炼铁工艺技术成熟,产量高、能耗低、产品质量好,设备大型化、自动化、长寿化,在钢铁生产中占主导地位。
直接还原炼铁是铁矿石在低于熔化温度情况下,还原生成固态多孔含铁物(俗称海绵铁)的生产过程。由于是低温还原,得到的直接还原铁未能充分渗碳,因而含碳量低(小于2%),矿石中的脉石成分(SiO2、Al2O3、CaO、MgO)既不能熔化造渣脱除也不能被还原,因而直接还原铁几乎保留了铁矿石中的全部脉石杂质。实际生产过程中,直接还原铁需要电弧炉熔化精炼成钢,但电弧炉精炼的作用主要是熔化脱除杂质和调整钢的成分,而不是氧脱碳。世界上可进行工业规模化生产的直接还原炼铁方法有10多种,按照使用能源可以分为气基、煤基和电热直接还原炼铁法;按照主体设备可以分为竖炉法、罐式法、流化床法、回转窑法、转底炉法等。
熔融还原炼铁是不使用高炉炼铁方法生产液态生铁的冶炼工艺。熔融还原按照有无预还原单元分为一步法和二步法。一步法熔融还原只有熔态还原,矿石预还原率接近零,主要工艺有苏联的Romelt;二步法包含预还原和终还原两段,主要包括科雷克斯法(COREX法)熔融还原技术、FINEX粉矿熔融还原技术等,其中COREX法实现了工业化,但技术还有待完善,其他工艺都进入了半工业化阶段。按照主体能源的种类分为煤基流程、焦基流程和电热流程;按照熔炼炉形式可分为铁浴炉、竖炉、煤基流化床、电弧炉和等离子炉等。欧洲钢铁联盟根据工艺模式将熔融还原炼铁分为三段式、二段式、一段式和电热式4种类型。三段式熔融还原流程分为还原部分和熔炼造气两大部分。还原部分是还原段,熔炼造气部分是在一个设备中包含了熔炼造气段和煤气转化段。二段式熔融还原流程没有煤气转化段,由还原部分和熔炼造气部分组成,因此又与三段式统称为二步法。一段式只有熔炼段,没有还原段。三段式由煤基流程和焦基流程组成。两段式和一段式由煤基流程组成。由煤基流程组成的三段式、二段式和一段式又称氧煤流程;电热式以电力为主要能源,称为电煤流程。
为了摆脱焦煤资源短缺对炼铁发展的羁绊,适应日益提高的环境保护要求,降低钢铁能耗,非高炉炼铁技术有了较大的发展,但在生产效率、能量利用和经济性上较高炉炼铁工艺流程仍有一定的差距。