煤气化过程是煤炭在煤气化炉内进行的热化学反应过程,经干燥、热解、气化和燃烧4个过程,由于煤气化炉型、操作温度、操作压力不同,这几个过程进行的速率和程度不同,有时交叉进行。煤气化技术原理和气化反应过程如下:
①煤的干燥及热解与挥发物的燃烧气化。原料煤进入气化炉后,煤与热气流或炽热的半焦之间发生热交换,使煤中的水分蒸发变成水蒸气进入气相。干燥的煤继续与热气流或炽热的半焦之间发生热交换,煤的温度进一步升高,煤中的挥发物从煤中逸出,进行煤的热解干馏过程,在此过程煤受热分解脱除挥发分,生成半焦和气体产物(一氧化碳、氢气、二氧化碳、硫化氢、氮气、甲烷及其他碳氢化合物)。煤热解生成气体产物中的可燃成分(一氧化碳、氢气、甲烷及其他碳氢化合物),与热气流中的氧气发生燃烧反应,并放出大量的热,维持气化反应的进行。
2CO+O2→2CO2
2H2+O2→2H2O
CH4+2O2→2H2O+CO2
CmHn+(m+n/4)O2→mCO2+(n/2)H2O
CmHn+(m/2)O2→mCO+(n/2)H2
②含碳固体颗粒与气化剂(氧气、水蒸气)间的燃烧气化反应。脱除挥发分的含碳固体颗粒或半焦中的固定碳,在高温条件下,与气化剂进行气化反应。
挥发分的燃烧反应剩余的氧与碳发生燃烧和气化反应,使氧消耗殆尽:
C+O2→CO2
2C+O2→2CO
碳与水蒸气进行还原反应,生成一氧化碳和氢气:
C+H2O→H2+CO
C+2H2O→2H2+CO2
③生成的气体与固体颗粒间的气化反应。高温的含碳固体颗粒或半焦颗粒,除与气化剂水蒸气和氧气进行气化反应外,与反应生成气也存在的气化反应:
C+CO2→2CO
C+2H2→CH4
煤中的硫在高温还原性气体存在的条件下,与氢气和一氧化碳反应生成硫化氢和硫氧碳:
(1/2)S2+H2→H2S
④反应生成气体彼此间进行的气化反应。气化反应生成的气体,在高温条件下,活性很强。在他们自身被生成的同时,其相互之间也存在着可逆反应: