醚化是受热力学平衡控制的放热反应，其平衡转化率随碳数的增加而降低。烯烃与醇的醚化反应一般认为遵循正碳离子机理。烯烃在酸性催化剂的作用下进行质子化反应，生成正碳离子；作为中间体的正碳离子再与亲核试剂（醇）反应生成醚。反应过程中醇是过量的，烯烃的质子化是反应控制步骤。研究中，通常采用埃利-里迪尔模型或朗缪尔-修斯伍德模型来推导反应动力学方程。

炼油工业中，广泛利用C₄～C₇组分中的叔碳烯烃与低碳醇（甲醇、乙醇）的反应（见低碳烯烃醚化）生产醚类含氧化合物，并作为汽油的高辛烷值调和组分。其中最重要的醚化反应包括异丁烯与甲醇醚化生产甲基叔丁基醚，以及轻汽油中的叔碳烯烃与甲醇的醚化反应生产相应的甲基叔烷基醚。另外甲醇脱水醚化生产二甲醚也有大规模应用。