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防污涂层

/anti-fouling coating/
条目作者赵文杰

赵文杰

最后更新 2023-03-24
浏览 115
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防止海洋环境中服役的设施和设备发生生物在材料表面附着生长并造成危害,针对海洋污损生物群落的形成过程及附着机理制备的涂层。

英文名称
anti-fouling coating
所属学科
机械工程

自航海活动伊始,人类从开始就研究防污对策。早在公元前700年,腓尼基人和迦太基人就开始使用沥青、铅皮蜡、柏油等包覆木质船底,并取得一定的防污效果。以砷化物和硫黄用作防污材料则始于公元前412年。公元前200年希腊人和罗马人使用铅皮和铜钉等金属对船底进行保护。随着铁质船的生产和发展,哥伦布船队用沥青、牛脂等进行船舶防污。

第二次世界大战之后,防污涂层工业发生了重要变化。随着汞、砷等重度毒杀剂的禁用,并且出现了最著名的,长期占领涂料市场的有机锡防污涂层。该涂层在乙烯基等树脂中添加有毒物质有机锡,以有机锡化合物为毒料配置的防污涂层具有更广谱的杀菌性,并且具有很长的防污期效。此后,全世界的科学家致力于此种涂层的发展。

随着对有机锡毒性的研究深入,有机锡涂层对环境的危害也逐渐被人熟知。不论在体内还是体外,有机锡都被证明对各种海洋生物造成极大毒害。有机锡会在鱼类、贝类等体内积累,并且很有可能进入食物链,从而影响海洋生态。国际协定已于2008年全面禁止在防污涂层中使用有机锡。防污涂层中占主导地位的是含有氧化亚铜类防污剂的防污涂层,虽然铜元素的毒性相对于有机锡较低,但铜元素仍会导致海藻等生物死亡,破坏生态环境,国际协定也已限制防污涂层中铜元素的使用量。

利用涂层材料表面所具有的较低的表面能使海生物难以附着,或即使发生附着,船舶航行时在水的剪切力作用下可以使附着生物接触,或利用专门的清理设备很容易地将附着生物去除,从而达到防污目的。按照基体树脂进行分类,低表面能防污涂层主要包括有机硅、有机氟、氟硅以及不含氟硅元素这4种类别。低表面能防污涂层的控制因素主要有弹性模量、涂膜表面能、涂膜厚度、表面光滑性、极性和表面分子流动性等。

亲水防污涂层吸收大量的水分进入它们的结构中,形成一层致密的结合水层,导致分子链具有比较大的排斥体积,而海水里的蛋白或微生物若想粘附于基质表面,必须破坏这层致密的水层,基于此原理,亲水性表面可有效阻止蛋白及微生物的接近。当前关于亲水性防污涂层的研究,主要分为3类:基本亲水型,亲水疏水两亲型和两性离子亲水型。

通过对海洋生物体表结构进行抽象、简化,仿形加工出各种人工表面几何结构,研究材料表面结构与生物附着之间的关系。当前仿生织构化防污材料中,关于鲨鱼和海豚表皮形貌仿生的研究是最多的。在仿生织构化表面的基础上,人们发展了规则化人工表面的制备,如凸柱、凹坑、沟槽、十字等微纳结构。这样突出了设计的主动性,可以实现大面积制备,更有利于建立织构化表面形貌、几何参数与污损生物防污效果之间的构效关系。 

利用涂层中释放出来的毒性化学物质毒杀孢子或幼虫,抑制污损生物的附着和生长,含防污剂涂层是最常用的防污方法之一,可以分为四种:①基料可溶型防污涂层,防污期较短,常用的基料一般为松香或其衍生物,毒性物质为氧化亚铜或有机锡。②基料不溶型防污涂层,常用基料为聚烯烃、丙烯酸酯和氯化橡胶等不溶性树脂。③扩散型防污涂层,以丙烯酸类树脂和乙烯类树脂作为基料,以有机锡化合物作为毒料,毒料与基料形成固定液分散在整个涂层中。④自抛光型防污涂层:典型的自抛光型防污涂层是有机锡自抛光防污涂层,涂层会在海洋环境中降解,释放出有毒杀作用的三丁基锡离子,其有效期取决于漆膜厚度。 

采用冷喷涂技术,以铜粉与氧化亚铜粉为原料,制备的铜-氧化亚铜涂层致密度高,氧化亚铜粉体分布较为均匀。喷涂过程中,氧化亚铜没有大量的发生歧化反应,完好的存在涂层中;铜颗粒通过塑性变形,以机械咬合和冶金结合不同的方式紧密地结合在一起形成涂层。

  • HELLIO C, YEBRA D M.Advances in marine antifouling coatings and technologies.Cambridge:Woodhead Publishing,2009.
  • 汪国平.舰船涂料与涂装技术(2版).北京:化学工业出版社,2006.
  • 赵文杰,陈子飞,莫梦婷,等.绿色海洋防污材料的表面构筑研究进展.中国表面工程,2014,27(5):14-31.

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