手性选择剂主要为直接加入，操作简便；消耗少，运行成本低；分离效率高；分离模式多样。

毛细管区带电泳：基于缓冲液中溶质各自的电泳迁移速率的不同而进行分离。通过向背景电解质中添加手性选择剂的方法实现离子型手性化合物的拆分分离。应用最广泛。通过改变运行电解质溶液中手性选择剂的类型和浓度，可以进行分离的最优化。

毛细管凝胶电泳：使用添加了手性选择剂的凝胶为分离介质，基于被测组分的质荷比和分子体积的不同而进行分离。

毛细管等速电泳：是一种不连续介质毛细管电泳技术，其基本原理是在毛细管电泳中达到平衡后，各区带相随，分成清晰的界面以等速移动并完成分离。在毛细管等速电泳中，要使用两种缓冲液系统，其中一种为前导电解质，充满整个毛细管柱，另一种为尾随电解质，就是将手性选择剂作为前导电解质加入物，加入缓冲液系统进行手性拆分。

毛细管胶束电动电泳：是在毛细管区带电泳缓冲液中加入表明活性剂，当溶液中表明活性剂的浓度超过临界胶束浓度时，表明活性分子之间的疏水集团聚集在一起形成胶束-准固定相，溶质基于在水相和胶束相之间分配系数的不同而得到分离。

毛细管电色谱：使用手性涂壁毛细管或手性固定相填充毛细管，以样品与固定相之间的相互作用为分离机制，以电渗流为流动相驱动力来进行手性拆分，是将毛细管电泳的高效、快速与毛细管色谱的高选择性有机结合的产物。

非水毛细管电泳：以有机溶剂代替谁配置缓冲溶液。通过在有机溶剂中加入高离子强度的缓冲液，在高电场的作用下，利用非水溶剂的不同酸-碱化学和离子-溶剂化作用效应，使对映体在电迁移过程中获得较好的拆分。