经典的配位滴定法主要用于对含有金属离子药物的定量测定。最常用的配位剂为乙二胺四乙酸(EDTA),其与金属离子可形成多基配位体的螯合物。配位滴定中,通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂(金属指示剂),或电学、光学方法来指示滴定终点。常用的金属指示剂有铬黑T、二甲酚橙、PAN、钙指示剂等。如对葡萄糖酸钙的含量测定,采用钙紫红素为指示剂,用乙二胺四乙酸二钠滴定液滴定至溶液自紫色转变为纯蓝色。
EDTA标准溶液常用EDTA二钠盐配制,用ZnO或金属锌为基准物,用铬黑T为指示剂标定。回滴EDTA溶液常用标准锌溶液(用ZnSO4或锌粒加盐酸配制)。