为了保证镁电解过程有较高的电流效率,并可获得高品质的阴极镁,通常对镁电解质有下述要求:①电解质中不应含有比镁更正电性的金属离子和非金属阳离子,也不应含有较多的比氯更电负性的阴离子。②具有良好的导电性,以降低电解质电压降。③具有适当的初晶温度。④与液态镁有一定的密度差。⑤具有较低的黏度,以利于氯、镁、渣与电解质的分离。⑥与阴极间有较大的表面张力,以利于液态镁与氯气可形成较大的液滴和气泡;与空气之间有较小的表面张力,以利于电解质对液态镁的保护。
电解法炼镁所采用的熔盐电解质成分基本为氯化镁(MgCl2)、氯化钠(NaCl)、氯化钙(CaCl2)、氯化钾(KCl)与氯化锂(LiCl)等氯化物。为了达到使电解镁更好汇集等目的,通常还会在电解质体系中加入氟化钙(CaF2)、氟化镁(MgF2)、氯化锂(LiCl)或氯化钡(BaCl2)等组分。镁电解用无水氯化镁制备方法的不同,所采用的电解质体系也有一定的差异,常用的电解质体系包括MgCl2-NaCl-CaCl2、MgCl2-NaCl-KCl和MgCl2-NaCl-CaCl2-KCl等。