1798年法国人N.-L.沃克兰^[注]发现铍的氧化物。1828年，德国化学家F.维勒^[注]和法国化学家A.-A.-B.比西^[注]各自用钾还原氯化铍的方法，分别制得单质铍。维勒将其命名为beryllium(Be)，而比西将其命名为glucinium（Gl），1957年才由国际纯粹化学与应用化学联合会（IUPAC）按前者定名。1898年法国人P.勒博^[注]用电解氟化钠－氟铍酸钠熔体方法制得小颗粒的铍。

铍主要矿物有绿柱石(Be₃Al₂Si₆O₁₈)、硅铍石(Be₂SiO₄)、羟硅铍石〔Be₄Si₂O₇(OH)₂〕和硅钡铍石(BaBe₂Si₂O₇)等。铍生产一般经过氧化铍或氢氧化铍制取、金属铍制取和铍锭制备阶段。

主要有硫酸盐法、硫酸-萃取法和氟化法。

适于处理绿柱石精矿，是氧化铍制取的重要工业生产方法。以绿柱石为原料，加方解石配料混合，装入电弧炉，在1400～1500℃下进行熔炼。熔体经水淬、球磨成为高反应活性的铍玻璃体。然后经湿磨后，与浓硫酸混合，使铍、铝氧化物转化成水溶性硫酸盐，而二氧化硅则不与硫酸发生反应，入渣弃去。铍的浸取液经浓缩后，添加硫酸铵，再冷却结晶，铝形成铝铵矾〔NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O〕沉淀，液固分离后得到含铍的除铝液。除铝液中加氯酸钠氧化，以氨水作中和剂，调节pH值为5左右沉淀铝、铁等杂质。中和液再加氨水调节pH值至7.5，沉淀出氢氧化铍。氢氧化铍经洗涤、烘干煅烧成工业氧化铍（图1）。

图1 工业氧化铍典型生产流程

1969年以前，铍工业的原料都是绿柱石。1969年美国布拉什威尔曼公司(Brush Wellman)在硫酸法的基础上研发出硫酸-萃取法工艺，不仅可以处理含氧化铍10%以上的高品位绿柱石精矿，还可处理含氧化铍0.6%～0.7%的羟硅铍石原矿。其工艺流程见图2。

图2 羟硅铍石生产氧化铍流程

将羟硅铍石湿磨至小于20目，在100℃下用10%硫酸处理，再进行液固分离。所得铍溶液，采用膦酸二脂-乙醇-煤油作为有机相进行逆流萃取，铍及少量铝、铁进入有机相，萃余液废弃。获得的负载有机相用碳酸铵溶液反萃。此时，铍进入水相中形成铍碳酸铵，铁、铝也进入水相。反萃后的有机相经硫酸酸化再生后返回萃取工序，加热反萃液至70℃，使铁、铝水解沉淀而分离；再将除铁、铝后的溶液加热至95℃，并加入乙二胺四乙酸（EDTA）络合物，使铍碳酸铵水解而沉淀出碱式碳酸铍，过滤后的含铀滤液用于回收铀，而滤饼则用去离子水打浆后再用蒸汽加热至165℃水解。水解得到碱式碳酸铍（沉淀）和铍滤液，滤液加碱后沉淀出氢氧化铍。

硫酸-萃取流程由于有机相及反萃沉淀液均可返回利用，效率较高。排出的污染物除浸出渣外，只有萃余液和酸洗废液，数量少且易于处理，同时萃取与反萃取过程具有连续化、自动化的特点，有利于解决生产安全与环境污染问题。对杂质锂、氟含量高的矿石也能获得质量好的氧化铍产品。产品的回收率达80%～90%。

将磨细的绿柱石和氟硅酸钠或氟铁酸钠混合制块，在750℃烧结。矿石中的铍转化为水溶性的氟铍酸钠，而铝、铁、硅等仍保留氧化物状态。烧结块磨细后，用水浸出、过滤，滤液中加入氢氧化钠，得到铍酸钠溶液。煮沸溶液，铍酸钠便水解沉淀，得到氢氧化铍，再将氢氧化铍煅烧成氧化铍。残液用硫酸铁处理，生成氟铁酸钠沉淀并制成块。此法铍的回收率在90%以上，比硫酸盐法收益高。

氧化铍极难直接还原成金属，生产中先将氧化铍转化为卤化物，然后再还原成金属铍。有氟化铍镁热还原法和氯化铍（或氟化铍）熔盐电解法两种工艺。工业规模生产金属铍主要采用氟化铍镁热还原法工艺。

氟化铍镁热还原法典型工艺流程见图3。氢氧化铍经硫酸溶解，EDTA络合，除去杂质元素后，得到精制氢氧化铍；加氟化氢溶解氢氧化铍，形成氟铍酸溶液，再通入氨气，得到氟铍酸铵晶体；将氟铍酸铵在中频炉内熔化，使之分解成氟化铍和氟化铵；氟化铵进入收尘系统；氟化铍和镁在中频炉内900℃下还原，结束时升至1300℃，使金属铍和氟化镁都熔化；铍聚集成块，浮在氟化镁熔体之上，一并倒入铸模，冷却成饼状；再经破碎、煮磨、筛分得到金属铍珠和氟化镁。氟化铍镁热还原法制备的金属铍纯度在97%左右。

图3 氟化铍镁热还原法制取金属铍典型工艺流程

先将氯化铍和碳还原剂混合，加焦油等黏结剂制成球团，在900℃以上焦化，所得焦化块装入氯化炉，在700～900℃通入氯气进行氯化，得到氯化铍。氯化铍在镍制坩埚内进行熔盐电解。坩埚内放置镍制圆筒作阴极，中心悬置石墨棒作阳极。纯无水氯化铍与等量的氯化钠混合、熔融，在350℃下进行电解。电解周期结束后取出沉淀物，用冰水浸洗，除去熔盐，得到鳞片状的金属铍。氯化铍熔盐电解法制取的金属铍纯度可达99%以上。

铍珠经熔炼可制成铸锭。由于铍铸锭晶粒粗大，强度和延性均很差，且各向异性严重，很难用于产品的加工，因此铍材料一般都采用粉末冶金工艺制备。其工艺流程是：首先将铍珠或鳞片状金属铍经真空熔炼制成铸锭，将铸锭车（或铣）成碎屑，然后制粉。铍粉末采用真空热压、冷等静压-热等静压、冷等静压-真空烧结、直接热等静压或粉末锻造等工艺固结到接近理论密度，获得铍锭坯，然后机械加工或轧制/挤压成各种尺寸和形状的产品。通过提纯铍珠，控制铍粉末的化学成分、粒度组成等特性，合理选择固结温度与压力参数，可以制得各种不同用途与级别的铍材。