只要位错在生长界面露头,它就能随着生长界面的推移而延伸。
晶体生长界面处的位错传播
位错在晶体生长过程中的延伸。
- 英文名称
- propagation of dislocations during crystal growth
- 所属学科
- 材料科学与工程
晶体生长过程中产生的位错,有两种来源:①起源于籽晶(晶种)。籽晶中存在位错,生长时延伸到生长的晶体中。②在晶体生长过程中,由于多种原因引起弹性力或渗透力,促使位错成核或增殖。
弹性应力(包括热弹应力)的产生有多种原因,如:在非均匀温场生长系统中(如熔体生长)生长的晶体内存在有温度梯度(径向和轴向的);籽晶表面有损伤或引晶温度偏低,引起局部生长的晶体与籽晶的晶格失配;晶体与坩埚间的热膨胀差异,使晶体受到坩埚约束;晶体中组分不均匀引起的晶格畸变等。此外,长成晶体在冷却过程中,冷却速率愈大,在晶体中引起的热弹应力也愈大,甚至会导致晶体开裂。因此,晶体生长过程中,弹性应力是普遍存在的。在这些弹性应力作用下,通过应力集中非均匀成核产生位错,或通过位错增殖机制如夫兰克-里德源和交滑移等机制,使位错增殖。
晶体中各种类型的点缺陷(见晶体缺陷),其平衡浓度主要决定于温度。温度下降,点缺陷的平衡浓度则按指数下降。如果晶体中没有足够的点缺陷尾闾(sink)或是降温速度太快,或是点缺陷扩散激活能较大,不能及时扩散到尾闾或晶体表面,它们就会在晶体内形成过饱和点缺陷。
过饱和点缺陷为异类溶质原子时,它们将趋于凝聚成为新相(脱溶沉淀);过饱和点缺陷若为自填隙原子或空位,它们或是趋于凝聚并崩塌形成位错环的核心,或是使晶体中的位错攀移。在过饱和固溶体中,引起脱溶沉淀、位错环成核以及促使位错攀移的驱动力称为渗透力。在渗透力作用下,通过均匀或非均匀成核形成位错。在渗透力场中有巴丁-赫林源和形成蜷线位错的增殖机制,使位错增殖。
晶体生长过程中,位错的传播方向,由克拉珀定理决定。
定理表述如下:在生长界面上露头的伯格斯矢量为的位错,由于伯格斯矢量守恒的要求,在新生长的晶体层形成过程中位错线必将延伸,其延伸方向(位错传播方向)是使在新生长晶体层中的位错线段的弹性能为极小;或者说位错向着使生长的晶体层的弹性能为极小的方向传播。
若位错的伯格斯矢量的单位矢量为
,单位生长矢量为
,位错线沿传播方向的单位矢量为
,则在弹性系数为
各向异性弹性介质中,沿传播方向单位位错线极小的能量
为:
(1)
式中为能量因子;
和
为内、外截止半径。若生长界面推移了单位长度,则在此单位厚度的晶体层中位错线的长度为
。
是
与
之间的夹角,
,故在单位厚度的晶体层中位错的弹性能
为:
(2)
从上式可知,若材料、位错和生长方向给定,则只是位错走向
的函数。位错不同走向有不同的弹性能,按克拉珀定理,相应
为极小的
方向就是位错的传播方向。因此,原则上可以求解弹性能
极小值来确定位错的传播方向。式(1)中对数项对
和
的精确值不敏感,核心能只占能量的一小部分,弹性能由能量因子
决定。
在各向同性介质中能量因子的表达式为:
(3)
式中为
与
的夹角;
为晶体的切变模量;
是德拜频率。由上式对纯螺型位错
,对纯刃型位错
,由于
,故有
(4)
以及
由上式可知单位长度纯螺型位错的能量最低,纯刃型位错能量最高,混合型位错介于二者之间。若伯格斯矢量与生长方向一致(),则位错走向也必与生长方向一致(
),此时能量因子
为最小,单位厚度生长晶体中位错线的长度亦为极小。故纯螺型位错垂直于生长界面传播。若伯格斯矢量与生长方向垂直(
),而位错的走向仍与生长方向平行(
),虽然位错线长度仍为极小,但能量因子
为极大,由式(2)知W不是极小,因此,位错传播方向偏离生长方向。但由式(4)可知
关于
的变化不大,故在各向同性介质中,可以近似地认为位错是垂直生长界面传播的。
在各向异性弹性介质中,能量因子只有在某些位错走向沿特殊结晶学方向时,才能得到解析表达式。要确定位错传播方向,需要比较不同位错走向的能量因子,单位厚度生长晶体层中位错弹性能
的相对大小,只能用数值计算的方法来计算。对
的不同取向计算出相应的
与
,从中得到
为极小的位错走向。
不同走向的能量因子的集合构成了一空间曲面。克拉珀等人计算溶液生长KDP晶体中,可能存在5种最短伯格斯矢量的能量因子空间曲面的某些截面图像(图1)。图1a是伯格斯矢量位错的能量因子空间曲面的(001)截面图。从图中可以看出,当位错走向
时,能量最小,即螺型位错能量最小,也得到刃型位错能量最大。这和各向同性介质中所得到的结论相同。但在图1b中,就可得到各向异性的效应。当位错走向
时,能量最大,可知螺型位错能量最大,刃型位错能量最小。在同一个生长区内,生长方向
是恒定的,位错传播方向
是
为极小的方向。对给定的位错,在一个生长区内,
方向也是恒定的,故在同一生长区内位错传播的轨迹为一直线。从方程(2)知道,
方向决定于
。对溶液生长的KDP晶体,通常是由{011}或{010}生长区构成的。克拉珀根据计算结果,作出(011)生长区内
关于不同方向
的变化曲线(图2)。从给定
曲线得到
极小的
取向。例如,对
的位错,其传播方向与〔001〕方向夹角为78°,用X射线貌相方法测得位错延伸方向的夹角与理论结果相符。当生长方向发生突变,由(001)生长区进入(010)生长区时,理论上预言位错将产生折射,实验上也观察到由生长区(011)进入(010)时位错传播方向的改变。
a位错线
位于(001)面
b位于(001)面
c位于(010)面
d位于(100)面
e位于(110)面
图1 KDP中的能量因子示意
曲线1
曲线2
曲线3
曲线4
图2 KDP中(011)生长区内位错的的变化(任意单位极坐标)示意
从熔体中生长晶体,生长界面为曲面,生长矢量是生长界面上位置的函数,位错在晶体中的走向是随时间而变化的,故其位错延伸的轨迹为一空间曲线。
W.施米特(Schmidt)等人引入球坐标系描述位错走向,以及位错在界面上的露头点。他们提出了分段计算位错延伸方向的方法,描述位错传播方向随时间的变化。
各向异性对位错传播的影响是相当显著的。对凸生长界面,位错走向并不总是发散的。在提拉法生长晶体中,位错传播的方向不仅决定于界面的曲率,还决定于位错的伯格斯矢量、晶体的提拉方向及位错在籽晶或晶体中的初始位置。
根据晶体生长过程中位错产生的途径和位错传播的规律,可在生长工艺上采取措施,控制生长晶体中的位错。如选用完整性好、位错密度低的优质晶体作籽晶,选择适当的籽晶轴向,采用缩颈工艺,控制固-液界面的形状等,都是生长位错密度低或无位错单晶的有效工艺措施。
扩展阅读
- 闵乃本.《晶体生长的物理基础》.上海:上海科学技术出版社,1982.