异甾烷类生物碱主要分布在百合科贝母属和藜芦属植物中,按化学结构特点可以分为西藜芦碱类和介藜芦碱类。
西藜芦碱类是由异甾核与喹诺里西啶并合而成的六环骨架,已发现的此类生物碱的A/B、B/C环均为反式,C/D环均为顺式,但D/E和E/F环的键合方式多有不同。已分离出许多D/E和E/F键合方式不同的立体异构体。此类生物碱常以游离氨基醇的形式存在,环上羟基多为2~3个。代表物质如西贝素(imperialine)等。
介藜芦碱类骨架与西藜芦碱类骨架的差别在于18位碳与氮原子之间无价键相连。此类化合物大多数具有5,6位与12,13位双键结构,可分为有C-17、C-23氧桥和无C-17、C-23氧桥两类,前者在酸作用下可断裂形成异构体。代表物质如贝母素(peimisine)等。