X射线荧光测量仪由X射线激发源、X射线探测器和电子线路单元组成。当岩石矿物中各元素受到X射线激发源放出的X(γ)射线照射后,元素原子处于受激状态,放出特征X射线(又称为X射线荧光),特征X射线能量与该元素原子序数平方呈线性关系,特征X射线强度与该元素在岩石矿物中的含量呈正相关关系;X射线探测器将特征X射线转换为电脉冲信号,脉冲信号的幅度与特征X射线能量成正比;电子线路单元对电脉冲信号进行处理,形成脉冲幅度(或者道址)与脉冲计数之间的谱图,称为X射线仪器谱。在仪器谱上,分析和计算特征X射线特征峰峰位对应的特征X射线能量实现对地质目标物中元素的定性分析;分析和计算特征X射线特征峰面积计数实现对地质目标物中元素的定量分析。
按照发展历史和技术指标,可把便携式X射线荧光仪器分为四个世代。第一代便携式X射线荧光仪起始于20世纪60年代中期,是70年代的主流产品,以放射性同位素为X射线激发源,以NaI(Tl)闪烁计数器为X射线探测器、以模拟电子线路为硬件特征,采用能量平衡滤片对的差值测量结果来提高仪器对特征X射线的能量分辨能力,两次测量才能测定一种元素的含量,元素分析检出限一般为0.01%左右。第二代仪器以正比计数器为X射线探测器,在模拟电子线路基础上,采用了模数变换器实现多道脉冲幅度分析,并且应用嵌入式微机芯片,使仪器能够处理较简单的基体效应校正模型,直接读出元素的含量,一次数据采集可同时分析2~4种元素的含量,它是20世纪80年代的主流产品。第三代仪器以室温半导体探测器为主要特征,在电子线路单元上,引入微处理器芯片,可实时实现较复杂的X射线仪器谱的解析算法和基体效应校正模型,使便携式X射线荧光仪体积更小,是20世纪90年代末和21世纪以来的主流产品,一次测量可同时分析几种元素,甚至于二十余种元素的含量,分析检出限可达百万分之几。第四代仪器于21世纪初开始商品化应用,是以微型X射线发生器代替放射性同位素作为X射线激发源,以室温半导体探测器为X射线探测器,采用全数字化电子线路设计,并嵌入了微型摄像器、GPS芯片和高性能微处理器芯片,具有测量面图片采集、测量点定位和智能化处理等功能。