蒽醌系中间体是蒽醌和含有硝基、磺酸基、卤基、氨基、羟基、甲基和羧基等取代基的蒽醌衍生物,主要用于生产蒽醌染料。
蒽醌系中间体
以蒽醌为基本原料制得的染料中间体。
- 英文名称
- intermediate of anthraquinone series
- 所属学科
- 化工
主要用来制备还原染料、酸性染料、分散染料、反应性染料和直接染料。这类中间体可由蒽醌经硝化、磺化、卤化、还原、胺化等一系列有机合成单元过程制取。蒽醌可由蒽经氧化制得,但此法受蒽的来源限制。此外,蒽醌也可由邻苯二甲酸酐在三氯化铝存在下与苯缩合,再在浓硫酸中环合而得,也开发了萘醌法和苯乙烯法。蒽醌在浓硫酸中用锌粉还原,再与丙烯醛缩合,经环合得苯绕蒽酮。蒽醌经硝化得1-硝基蒽醌,其中含有杂质2-硝基蒽醌和各种二硝基蒽醌,必须经亚硫酸钠精制才能用于制备其他蒽醌系中间体。又开发了合成1-硝基蒽醌的新路线,以5-硝基-1,4-萘醌和丁二烯为原料,经环合、脱氢而成。1-硝基蒽醌还原可得1-氨基蒽醌,再经磺化和溴化制得1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸(溴氨酸)。1-氨基蒽醌二溴化可得1-氨基-2,4-二溴蒽醌,再在硫酸中水解可得1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。1-硝基蒽醌和亚硫酸钠反应先得蒽醌-1-磺酸,再经氯化制得1-氯蒽醌。蒽醌经硝化、分离后可得到1,5-二硝基蒽醌,再经还原反应得1,5-二氨基蒽醌,蒽醌-2-磺酸是由蒽醌用发烟硫酸磺化而得,曾用来制2-氨基蒽醌。蒽醌-2-磺酸用较浓的发烟硫酸磺化可得2,6-蒽醌二磺酸和2,7-蒽醌二磺酸。2,6-蒽醌二磺酸经胺化可得2,6-二氨基蒽醌。蒽醌在汞定位剂的存在下,用发烟硫酸磺化,按照不同的磺化深度,分别得到蒽醌-1-磺酸、1,5-蒽醌二磺酸和1,8-蒽醌二磺酸。蒽醌-1-磺酸经硝化、氯化和还原得1-氯-5-氨基蒽醌;也可经胺化或氯化分别得到1-氨基蒽醌、1-氯蒽醌。1,5-蒽醌二磺酸、1,8-蒽醌二磺酸经磺化、氯化等反应可制成1,4,5,8-四氯蒽醌。1,5-蒽醌二磺酸、1,8-蒽醌二磺酸加压碱熔可分别得到1,5-二羟基蒽醌、1,8-二羟基蒽醌。1,5-二羟基蒽醌、1,8-二羟基蒽醌也可由相应的1,5-二氨基蒽醌、1,8-二氨基蒽醌重氮化和水解而得;或者也可由1,5-硝基蒽醌、1,8-硝基蒽醌在环丁砜中与氢氧化钙在高温下水解,然后再经酸化而得。
适用于不能直接由蒽醌来制备的蒽醌系衍生物。邻苯二甲酸酐与氯苯缩合、环合成2-氯蒽醌,再经胺化制得2-氨基蒽醌。邻苯二甲酸酐与对苯二酚或对氯苯酚缩合、环合成1,4-二羟基蒽醌,再经胺化即成1,4-二氨基蒽醌。邻苯二甲酸酐与甲苯缩合、环合得2-甲基蒽醌。2-甲基蒽醌经氯化、氧化得1-氯蒽醌-2-甲酸。2-甲基蒽醌经硝化、氧化、还原可得1-氨基蒽醌-2-甲酸。