苯通过磺化、硝化和氯化分别制得苯磺酸、硝基苯、氯苯和硝基氯苯等基本有机中间体,由这些中间体经过各种有机合成单元过程,可制得一系列结构比较复杂的苯系中间体。
苯系中间体
以苯为基本原料制得的染料中间体。
- 英文名称
- intermediate of benzene series
- 所属学科
- 化工
苯磺酸进一步磺化制得间苯二磺酸,再经碱熔制得间苯二酚。苯磺酸经碱熔得苯酚,苯酚的工业制法较多。苯酚经氯化可得邻氯苯酚、对氯苯酚、2,4-二氯苯酚和五氯苯酚,五氯苯酚经氧化、水解得四氯对醌。苯酚用异丁烯烷基化得2,4-二叔丁基苯酚,苯酚的其他烷基化产物应用很广,苯酚的钠盐用二氧化碳进行羧基化得邻羟基苯甲酸,即水杨酸。苯酚在氢氧化钠水溶液中与三氯甲烷缩合得邻羟基苯甲醛(水杨醛)。
用三氧化硫磺化得间硝基苯磺酸,再还原得间氨基苯磺酸,再经N-乙基化、碱熔得间羟基-N.N-二乙基苯胺。硝基苯用氯磺酸进行氯磺化得间硝基苯磺酰氯。硝基苯经氯化得间硝基氯苯,再经还原得间氯苯胺。硝基苯再硝化得间二硝基苯,经还原得间苯二胺。如用硫化钠部分还原得间硝基苯胺。硝基苯还原得苯胺,苯胺是重要的基本有机中间体,又开发了由苯酚胺化制苯胺的新路线。苯胺经磺化得对氨基苯磺酸。苯胺用醋酸酰化得N-乙酰苯胺;如用双乙烯酮酰化则得N-乙酰乙酰苯胺。苯胺用甲醇进行N-烷基化得N,N-二甲基苯胺。苯胺在三氯化铝存在下加热进行胺化得二苯胺。苯胺经重氮化、还原得苯肼,再与乙酰胺环合得1-苯基-3-甲基-5-吡唑(啉)酮。苯胺经氧化得对苯醌,再还原得对苯二酚。苯胺与甲醛缩合得4,4′-二氨基二苯甲烷,与光气作用得4,4′-二氨基甲烷二异氰酸酯。
氯苯是重要的基本有机中间体。苯经氯化制得氯苯,副产邻二氯苯和对二氯苯。氯苯经磺化得对氯苯磺酸,再与氯苯缩合得4,4′-二氯二苯砜。氯苯经二硝化得2,4-二硝基氯苯,后者经水解得2,4-二硝基苯酚,再用硫化钠部分还原得2-氨基-4-硝基苯酚。2,4-二硝基氯苯用氨水胺化得2,4-二硝基苯胺;若在氢氧化钠的甲醇溶液中进行烷氧基化,则得2,4-二硝基苯甲醚。氯苯经硝化、分离得邻硝基氯苯和对硝基氯苯。邻硝基氯苯用铁粉还原得邻氯苯胺;若在强碱性介质中还原,再在强酸性介质中进行分子重排,则得3,3′-二氯联苯胺。邻硝基氯苯经水解得邻硝基苯酚,再经还原得邻氨基苯酚。邻硝基氯苯氨解得邻硝基苯胺,再经还原得邻苯二胺。邻硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得邻硝基苯甲醚,经还原得邻氨基苯甲醚再进行重氮化、水解得邻羟基苯甲醚(愈创木酚)。对硝基氯苯经还原得对氯苯胺;经水解得对硝基苯酚,再经还原得对氨基苯酚;经氨解得对硝基苯胺,再经氨化得2-氯-4-硝基苯胺,对硝基苯胺还原得对苯二胺。对硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得对硝基苯甲醚,再经还原得对氨基苯甲醚,后者与苯磺酰氯进行N-酰化、硝化、苯磺酰基水解得2-硝基-4-甲氧基苯胺。