在充放电过程中,钠离子在正极和负极之间可逆地来回穿梭,从而引起电能的储存和释放。其中,在充电时,钠离子从正极活性材料晶格中脱出,通过电解液移动到负极表面,并嵌入负极活性材料晶格中,整个过程因为钠离子转移导致相应的电子也进行转移,所以正极电势升高,负极电势降低,正负极之间电势差增大,进而完成充电;放电过程与充电过程相反,钠离子是从负极脱出移动到正极表面再嵌入(图1、图2)。
钠离子电池之所以受到广泛关注,主要是因为钠元素与锂元素位于同一主族,位置相近,具有相似的物理性质和化学性质(见表)。因此,随着锂离子电池商业化成熟高峰期到来,受限于锂元素储量所困,人们开始将目光投向钠离子电池。
元素 | 锂 | 钠 |
相对原子质量 | 6.9 | 23 |
离子半径/nm | 0.076 | 0.106 |
标准电极电势/V(相对于标准氢电极) | -3.04 | -2.74 |
比容量/(mAh·g-1) | 3829 | 1165 |
地壳储量/% | 0.002 | 2.64 |
从以上对比表可以看出,钠元素与锂元素在诸多方面存在性质相似之处,所以人们才将钠离子电池视作锂离子电池的补充甚至替代者之一。与锂离子电池相比,钠离子电池主要具有以下优点:①原料资源丰富,成本低廉,分布广泛,钠离子电池三元正极材料成本仅为锂离子电池三元正极材料的一半。②钠离子电池的半电池电势较锂离子电势高0.3伏左右,因此能利用分解电势更低的电解质溶剂及电解质盐,电解质的选择范围更宽。③钠离子电池有相对稳定的电化学性能,使用更加安全。④钠离子电池能量密度大于100瓦·时/千克,可与磷酸铁锂电池相媲美,而且其成本优势明显,有望在大规模储能中取代传统铅酸电池。
但是与锂离子电池相比,钠离子电池也存在一些问题,例如因相对原子质量过大导致的比容量过低,因离子半径过大导致在活性材料晶格中脱出嵌入较为困难等等。
钠离子电池的研究五花八门,延伸出包括钠硫电池、钠空气电池、钠盐电池、水系钠离子电池、有机系钠离子电池等。其中正极材料主要分为以下几种:通式为NaxMO2的隧道结构型氧化物(M为金属)、通式为NaxTMO2的层状金属氧化物(TM为过渡金属)、含有四面体或者八面体阴离子结构单元(XOm)n-(X=P,S,As,W)聚阴离子型正极材料以及其他种类的正极材料。电解液主要分为以下几种:水系电解液、凝胶聚合物电解液、有机系电解液等。负极材料主要分为以下几种:以石墨烯为代表的碳基材料,以对苯二甲酸钠为代表的有机类负极材料,含Sb、Sn和P等合金类负极材料以及其他种类负极材料。
作为锂离子电池的补充和替代品备选之一,钠离子电池拥有更加低廉的价格以及丰富的储量,再加上相对高的工作电压以及安全性能,钠离子电池在未来能源领域,将会占据重要地位。