与统计平衡状态相应的宏观态就是平衡态。它是一种实现了力学平衡、热平衡和化学平衡的热动平衡,故达到平衡态的热力学系统的状态参量就有了确定的数值和意义。从微观看,热力学系统的热动平衡是通过组成系统的微观粒子之间频繁的碰撞或相互作用加以建立和维持的。达到平衡态时粒子之间的数密度、动量和能量的交换,是如此之充分和完全,以致系统达到一种在给定的宏观条件下最为无序、最为混乱和无规则的运动状态。气体中分子间的碰撞遵循细致平衡原理:若有速度分别界于和
内的两个分子,经正元碰撞过程
,速度分别变为
和
,则从整体讲,气体中必有逆元过程
,抵消正元过程的影响。故细致平衡原理要求,在宏观可观测的时间间隔内,在气体的任意局域的任意方向上有相同多的分子在运动;每个方向上,离开和进入该局域的同一速率的气体分子数目相等,从而使得在系统中不可能存在任何宏观的定向的有规则的流。所以,系统在宏观上建立的平衡态是一种统计平衡状态,它是由微观上实现的细致平衡加以保证和维持的。
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