超导材料一种重要的性质是完全抗磁性,又称迈斯纳效应,即处于超导态时,只要外加磁场不超过一定值,磁力线不能透入,超导材料内的磁场恒为零。能够破坏超导态的磁场称为临界场Hc。
在一定低温以下,电阻转变为零的材料。这一温度称为材料的临界超导温度,以Tc表示。
超导材料一种重要的性质是完全抗磁性,又称迈斯纳效应,即处于超导态时,只要外加磁场不超过一定值,磁力线不能透入,超导材料内的磁场恒为零。能够破坏超导态的磁场称为临界场Hc。
超导材料的发展起源于1911年,荷兰科学家H.开默林-昂内斯用液氦冷却汞,当温度下降到绝对温标4.2K时水银的电阻完全消失,这种现象称为超导电性。他将“超导”定义为在一定温度条件下电阻突然消失的现象,处于超导状态的导体称为超导体,具有这一性质的材料称为超导材料。此后随着超导材料的不断发展,超导材料的临界超导温度也在不断被提高。拥有最高临界超导温度的超导材料是2015年A.P.德罗兹多夫[注]等在155吉帕的零场冷却条件下得到的H2S,临界超导温度高达203K。超导材料以及超导临界温度发展历程见图。
超导材料发展的一百多年时间来,相应的微观理论也在不断发展。发展较为全面的理论是美国物理学家J.巴丁、L.N.库珀和J.R.施里弗在1957年提出的BCS理论。他们首先发现“库珀对”(Cooper pair)——金属中的两个电子之间通过交换声子(晶格振动量子)而呈现吸引力。在费米(Fermi)面附近的电子,两两配对,构成“库珀对”。在没有电流时,每个“库珀对”由两个动量完全相反的电子所组成。电子对通过晶格运动时不受阻力,这是因为两个电子同时受到晶格的散射而发生相反的动量改变,结果电子对的总动量不变。所以晶格既不能减慢也不能加快电子对的运动,在宏观上就表现为直流电阻为零的超导行为。巴丁、库珀和施里弗因此获得1972年的诺贝尔物理学奖。不过,BCS理论并无法成功解释所谓第二类超导,或高温超导的现象。
2018年,曹原等人报道在二维超晶格中实现本征非常规超导电性的方法,这种超导电性是由两片石墨烯小角度(<1.05°)叠加而成,扭曲的双层石墨烯中垂直堆叠的原子区域会形成窄电子能带,电子相互作用效应增项,从而产生非导电的莫脱(Mott)绝缘态。在莫脱绝缘态情况下加入少量电荷载流子,就可以成功转变为超导态,系列工作以“背靠背”的两篇长文形式刊登在Nature官网上。
超导材料按照不同属性有不同的分类方式:①按照临界超导温度Tc分类,分为低温超导材料和高温超导材料。高温超导体通常指其转变温度达到液氮温度(大于77K);低温超导体通常指其需要其他特殊的技术才可以达到转变温度。②根据材料对磁场的响应不同,分为第一类超导材料和第二类超导材料。对于第一类超导体只存在一个单一的临界磁场,超过临界磁场的时候,超导性消失;对于第二类超导体,有两个临界磁场值,在两个临界值之间,材料允许部分磁场穿透材料。③按照材料的化学成分,可以分为金属超导材料(元素、合金、化合物等)、超导陶瓷、有机超导体及半导体或绝缘超导材料四大类。
如果发生相变时,体积不变化,也无相变潜热,而比热、膨胀系数等物理量却发生变化,则称这种相变为二级相变。正常导体向超导体的转变是一个二级相变。1932年,荷兰学者W.H.凯索姆[注]和J.A.科克[注]发现,在超导转变的临界温度Tc处,比热出现了突变。凯索姆-科克(Keesom-Kok)实验表明,在超导态,电子对比热的贡献约为正常态的3倍。
同位素效应指出超导体的临界温度随同位素质量而变化:
同位素效应揭示出超导电性与电子和晶格的振动有关。
电子能通过两块超导体之间薄绝缘层的量子隧道效应。在量子力学中,由于电子等微观粒子具有波粒二象性,当两块金属被一层厚度为几十至几百埃的绝缘介质隔开时,电子等都可穿越势垒而运动。加电压后,可形成隧道电流,这种现象称为隧道效应。若把上述装置中的两块金属换成超导体后,当其介质层厚度减少到30埃左右时,由超导电子对的长程相干效应也会产生隧道效应,称为约瑟夫森效应。1962年,B.D.约瑟夫森计算了两边都是超导体结的隧道效应,得到以下重要结果:①在超导结中电子对可以通过氧化层形成超导电流,而结上并不出现电压,称为直流约瑟夫森效应;在外磁场中,超导结的最大超导电流随磁场出现规律性的变化。结两端的电压V=0时,结中可存在超导电流,是由超导体中的库珀对的隧道效应引起的。只要该超导电流小于某一临界电流Ic,就始终保持此零电压现象,Ic称为约瑟夫森临界电流。Ic对外磁场十分敏感,并随外加磁场呈周期性变化,甚至地磁场可明显地影响Ic。②当结上加有电压V≠0时,通过结的电流是一个交变的振荡超导电流,效率为2eV/h(h为普朗克常数),这称为交流约瑟夫森效应。
超导材料根据其特有的物理化学性质,可以在各个领域具有独特的作用。因为其零电阻效应,可以成为零电阻器械(如超导电线等),降低电力运转过程中能量消耗,极大地提升能量利用率。完全抗磁性质,可以做成超导磁悬浮列车,通过电磁力实现列车与轨道之间的无接触的悬浮和导向,这样列车在运行时的阻力降低很多,沿轨道“飞行”的速度可达500千米/小时。同时,利用超导磁体制得的核磁共振仪已经被广泛应用于医疗检查中,成像参数多、扫描速度快、组织分辨率高和图像清晰,可以更好地满足临床应用和科研工作。而且核磁共振是磁场成像,没有放射性,对人体无伤害,非常安全。此外,利用超导材料中的约瑟夫森效应制作的量子干涉仪(SQUID),是世界上灵敏度较高的磁传感器,可以分辨微弱的地磁场变化,灵敏度高、噪声低、功耗小、响应速度快。发现超导的约瑟夫森效应后,科学家们很快意识到其两种状态(超导态和常态)间快速(低于1皮秒即10-12秒)转换特性在超高速计算机中的应用前景。20世纪80年代末90年代初,国外取得重要进展,铌/氧铝/铌约瑟夫森结芯片具有极好的热回复特性,速度大大高于硅器件,快单磁通量子可以方便地实现构成新型数字电路,超导计算机具有速度极快,功耗极小,工艺简单等优点,其基本原理利用超导态下量子干涉仪(超导量子接口设备)在微小电流下可以存储或释放一份磁通量的原理,量子干涉仪中磁通量的有无表示“1”和“0”。工作在超导态,工作频率可达100吉赫。利用超导体产生的巨大磁场,应用于受控制热核反应。核聚变反应时,内部温度高达1亿到2亿摄氏度,没有任何常规材料可以包容这些物质。而超导体产生的强磁场可以作为“磁封闭体”,将热核反应堆中的超高温等离子体包围、约束起来,然后慢慢释放,从而使受控核聚变能源成为21世纪前景广阔的新能源。