反馈键广泛存在于π配体配合物以及π酸配体配合物中，如Ni(CO)₄、[Ru(NH₃)₅N₂]²⁺、[PtCl₃(C₂H₄)]^-等。

反馈键的形成要求中心原子具有一定数目的d电子，同时要求配体是π配体或者π酸配体。以[Co(CN)₆]^3-为例（见图），配体CN^-作为电子给体向中心原子Co³⁺提供孤对电子形成L→Mσ配位键，Co³⁺具有π对称性的3d轨道与配体空的反键π^*分子轨道重叠，Co³⁺d轨道上的电子对向CN^-转移形成了反馈π配键，称为dπ→pπ反馈键。金属-不饱和烃或者金属-环多烯等π酸配体配合物同样存在反馈键，如[PtCl₃(C₂H₄)]^-中，C₂H₄的π电子授予到Pt²⁺的dsp²杂化轨道上，形成σ配位键，同时，Pt²⁺的d轨道与C₂H₄空的反键π^*分子轨道重叠，形成了反馈键。

[Co(CN)₆]^3-中σ配位键与反馈π配位键

反馈键的形成可解释一些负价甚至零价金属配合物的形成，如Ni(CO)₄、NaCo(CO)₄等。通过反馈键，中心原子上部分电子云转移到配体或者端基原子上，可减轻中心原子上过于集中的负电荷。反馈键也能解释这些配合物稳定的原因，反馈键使中心原子和配体间的键具有部分双键特征，这种协同作用使得有反馈键的原子间键能比一般只有σ配位键的原子间的键能大、键长短，从而增加了化合物的稳定性。如在Ni(CO)₄中，Ni─C键长为183.8皮米，比一般估计Ni─Cσ单键键长192皮米短。反馈π键的形成，使中心原子的电子进入配体空的π^*分子轨道，降低了CO的键级，削弱了C─O键级，对CO分子进行了活化。