聚合物主链结构上如果包含有不对称中心或带有不对称中心取代基团，会表现出内在的手性立体结构，也叫旋光性，两种对映立构的聚合物混合在一起，可以实现外消旋。

例如，左旋立构聚乳酸与右旋立构聚乳酸能形成立构复合晶。其熔点可比单纯的左旋或右旋聚乳酸晶体高50℃，可使聚乳酸塑料的耐热温度达到实用级别，减缓生物降解速率，延长塑料产品的保存使用期限。

又如，左旋与右旋立构规整脂肪族聚碳酸酯立构复合后，获得复合晶的熔点高于左旋与右旋立构规整脂肪族聚碳酸酯，使得高结晶性的二氧化碳基聚碳酸酯的力学性能和耐热性能均得到较大幅度的提高。