1910年，S.V.列别捷夫制成丁钠橡胶。俄国利用列别捷夫的方法用酒精合成了丁二烯，并用金属钠作催化剂进行液相本体聚合，制得了丁钠橡胶，1931年建成了万吨级生产装置。同时，德国用乙炔合成了丁二烯，也用钠作催化剂制得丁钠橡胶。用碱金属作催化剂，由丁二烯单体进行本体聚合生产丁钠橡胶是聚丁二烯橡胶最早的生产方法和品种。1932年，苏联开始丁纳橡胶的工业化生产，但由于其性能不好，其他国家一直未进行工业化生产。丁钠橡胶主要为俄罗斯喀山合成橡胶厂产品，牌号有SKB30、SKB40和SKB50。

丁钠橡胶可溶于汽油、苯、甲苯等溶剂，溶液具有很好的黏结能力。在橡胶制品中具有良好的耐磨性和抗屈挠性，弹性低，阻尼性优越，黏着力小，耐寒性较好。性能与天然橡胶相似，可用以制一般橡胶制品，但强度较差，在逐渐淘汰中。丁钠橡胶的性能参数为：碱含量＜0.15%、灰分＜1.0%、门尼黏度（20～70）、断裂强度＞350兆帕、伸长率＞12.5%、邵氏硬度＞58、溶解度＞98%。

丁钠橡胶的主要特性是：1,2-链节含量较高，支化度大，分子量分布较宽；具有很好的耐热氧老化性，不须预塑炼即具有良好的加工工艺性能；易与炭黑、白炭黑、陶土等填充剂和硫化剂混合，压出和压延制品表面光滑。然而，由于丁钠橡胶的成分较为复杂、杂质较多，导致灰分和挥发分含量较大。

丁钠橡胶生产采用气相聚合法，工艺流程见图。先将液体丁二烯汽化，经干燥塔及净化塔除去丁二烯中的水分及杂质待用。把制好的钠催化剂及多种助剂在规定时间内投入聚合釜，启动真空泵对聚合釜进行抽真空处理。达到规定的真空指标时，停真空泵并向聚合釜通入预先干燥好的气体丁二烯，同时启动鼓风机，使气体丁二烯在聚合系统中循环。用蒸汽加热丁二烯使聚合釜升温、升压，通常压力维持在0.17～0.20兆帕， 温度控制在35±1℃为宜。在聚合过程中，间断地向聚合系统内加入气体丁二烯以保持正常的釜压；向聚合釜内加入分子量调节剂 (二乙胺) ，以保证产品门尼值在规定的范围之内。整个反应时间为30小时。

采用气相聚合法生产丁钠橡胶工艺流程图

丁钠橡胶主要用于生产电器开关隔膜、工业橡胶板、胶管、胶垫、压出制品，以及胶鞋等橡胶制品。也可用于硬质合金（粉末冶金）生产中的黏合剂，陶瓷等烧结的黏合剂，以及机械、石棉加工和电机制造等工业部门；还可以生产有色乳化沥青涂料等民用制品。