氨汞化反应在不饱和键的一端引入胺基,另外一端引入含汞的官能团。与羟汞化反应类似,反应的区域选择性同样符合马尔科夫尼科夫规则,即胺基加成到取代更多的碳原子上。生成的碳汞键可以进一步转化,得到不同的胺化产物。例如,通过硼氢化钠还原,可以将碳汞键还原为氢;也可以与硼氢化钠在氧气下反应得到醇。富电子的胺亲核试剂直接和烯烃反应,在动力学和热力学上都是不利的。而且由于胺亲核试剂在酸性条件下很容易被质子化,烯烃的胺化反应在酸催化的条件下很难进行。因此氨汞化反应是向烯烃引入富电子胺基的非常重要的方法。反应通式为:
反应机理和羟汞化反应类似,也是经历了关键的汞𬭩离子中间体,随后胺亲核试剂从汞𬭩离子的反面进攻,得到反式氨汞化产物。
对于分子中本身含有胺基取代基的烯烃底物,在氨汞化反应的条件下,发生分子内的氨汞化闭环反应,可以构建吡咯等含氮杂环衍生物。
氨汞化反应同样适用于炔烃。当亲核试剂为伯胺时,主要得到亚胺产物;当亲核试剂为仲胺时,主要得到烯胺产物。对得到的产物用酸进行处理,则可以得到相应的酮的产物。