与单相输送管道相比,由于混输流体中含有H2S、CO2、盐(氯化物)、沙子和蜡等成分,且与流型有关,因此多相流腐蚀机理更加复杂,腐蚀也更加严重,是腐蚀和冲蚀联合交互作用的结果。从管道材料丢失机理上看,多相流腐蚀主要包括CO2腐蚀、H2S腐蚀、腐蚀和冲蚀的协同作用等。
多相流腐蚀
发生在油、气、水多相流管道中的腐蚀。
- 英文名称
- multiphase flow corrision
- 所属学科
- 工程热物理及动力工程
未加工处理的油井井液中普遍含有CO2,CO2与水发生化学反应生成碳酸,从而腐蚀钢管。CO2水溶液对钢材的腐蚀存在着不同的形式,可能出现的腐蚀的类型有:无碳酸盐覆盖膜情况下的均匀腐蚀、有碳酸盐覆盖膜情况下的均匀腐蚀、流动引起的台面状腐蚀、由于覆膜不完整在无膜区域发生的局部腐蚀。CO2腐蚀速度受到多种因素的影响,诸如CO2的分压、温度、流动状态、水的含量、pH值等。CO2分压的增加、pH值的减小会加快管材的腐蚀速度。温度的影响较为复杂,它主要影响FeCO3的生成与溶解的平衡,当温度在60℃以下,FeCO3的溶解度达到极限时,能生成多孔的保护性很差的薄膜,大量Fe2+和HCO3-进入流体中,腐蚀率高;当温度在60℃以上时,虽然加速了电化学反应及其速率,但FeCO3沉淀速率也增加,形成较为致密的保护性薄膜,因而腐蚀速率降低。
在250℃以下,干燥的H2S几乎没有腐蚀性。但混输管道中常有水存在,硫化氢溶解于水并发生解离,对管道内壁进行腐蚀。基本反应如下:
阳极反应
Fe-2e-⟶Fe2+
阴极反应
2H++2e-⟶H2
Fe2+进一步与H2S反应
为各种硫化铁的通式。硫化铁的腐蚀产物硫化铁可能是由FeS和FeS2组成,它们在金属表面形成致密的保护膜,可降低或阻止电化学腐蚀。在较高的硫化氢浓度下,有的腐蚀产物由Fe9S8组成,呈黑色疏松分层或粉末状,不能阻上铁离子通过。实际上疏松的硫化铁与钢铁接触形成了宏观电池,加速了电化学反应。这种腐蚀往往呈现很深的局部溃疡状腐蚀。
单纯的冲蚀磨损包括液体、气体、液体或气体中的固体颗粒对材料的磨蚀作用。在多相流中存在流体、气体和固体杂质,而且多相流流型复杂,因此管壁受到腐蚀和冲蚀的交互作用,液滴、气泡、颗粒都可冲击管壁,使表面产生的腐蚀物脱落,同时,也可直接作用于表面产生磨损。
在多相流中,段塞流对管道的腐蚀最严重。段塞前部能产生水击,同时混有大量气体,因而旋涡中的气泡撞击管底后破裂,产生气穴效应,将防腐膜撕裂,使其性能退化;同时,气泡的冲击作用也可使缓蚀剂失效,即气泡冲击管壁导致缓蚀剂膜和腐蚀沉积物的剥落加剧了腐蚀速率。段塞前段和混合区域的卷吸运动促使管壁产生冲刷和剪切作用,进一步增加了腐蚀速率。对段塞流而言,影响腐蚀的因素可归结为弗劳德数的影响以及含油率的影响。通常管道底部的腐蚀速率大于管道顶部的腐蚀速率,且管道底部的腐蚀速率随弗劳德数的增大而增大,而顶部的腐蚀速度随弗劳德数的增大而减小。在相同的弗劳德数下,液体中含油率增加,腐蚀速率加快。
分层流的混输管道通常在管道顶部发生腐蚀。由于从气体中析出的水具有很强的腐蚀性,凝析液在管道顶部析出使顶部管壁出现腐蚀,因此这种腐蚀称为结露腐蚀。