聚四氢呋喃最早是在20世纪30年代末期制得的。常用聚四氢呋喃的分子量为1000～2000；室温下为蜡状固体，35℃时为无色黏稠液体，玻璃化转变温度为-76℃；相对密度为0.985（分子量为1000）～0.982（分子量为2000）；可溶于大多数有机溶剂，不溶于水。

四氢呋喃只能进行正离子聚合。反应如下：

工业上是用乙酸酐-高氯酸、氟磺酸或发烟硫酸为引发剂，使四氢呋喃聚合成分子量为600～3000、双端基为羟基的产物。

聚四氢呋喃主要用作嵌段聚氨酯或嵌段聚醚聚酯的软链段。由平均分子量为1000的聚四氢呋喃制得的嵌段聚氨酯橡胶，可用作轮胎、传动带、垫圈等；也可用于涂料、人造革、薄膜等。制得的嵌段聚醚聚酯为热塑性弹性体。平均分子量为2000的聚四氢呋喃，可用以制聚氨酯弹性纤维。由聚四氢呋喃制成的嵌段聚氨酯具有良好的抗凝血性，可用作医用高分子材料。