常用的单体有α-氰基丙烯酸甲酯、α-氰基丙烯酸乙酯和α-氰基丙烯酸丁酯。单体在常温下为液态，由于C═C一端带有两个吸电子基团，该类化合物的C═C十分活泼，很容易在少量水或碱等亲核试剂作用下快速发生负离子聚合。该类聚合物由美国柯达公司H.库弗发明，于1958年实现商业化量产。

具体应用在以下几个方面。

市售的“501”胶、“502”胶就是这类单体。使用时将单体涂敷在需黏结表面，所接触表面上残留的水或碱就能迅速引发聚合，聚合物在界面形成固化膜进而实现黏合。与增塑剂、增稠剂、稳定剂一起可以配成单组分胶，黏结力极强。

也可利用人体皮肤上水分或碱性物质引发聚合，将α-氰基丙烯酸正丁酯用于手术创面黏合而替代缝合。酯基中烷基为丁基、己基或庚基时，单体能被血液润湿，喷涂在生物组织表面，就能形成薄膜起止血作用。通过解聚，聚合物薄膜在2～3个月就降解，在体内生成尿酸，或分解为CO₂和H₂O，排出体外。

手指接触过的表面会留有少量水分或碱性物质，将带有指纹信息的样品封存于相对密闭的容器中，在这类表面熏蒸α-氰基丙烯酸酯单体就可在样品表面形成特征指纹状图案化聚合物膜，可用于侦破犯罪嫌疑人指纹等现场取证等。

这类聚合物具有透明性、使用简便、气密性好等特点，被广泛采用。其缺点是耐水性和耐温性不足、性脆。与增塑剂混用能改善胶膜韧性。