第一代聚芳砜是1965年美国联碳公司A.G.法姆哈姆^[注]和R.N.约翰逊^[注]报道的。首先于1966年实现工业化生产的商品名为Udel，由双酚A钠盐与4,4′-二氯二苯砜通过亲核取代反应而得到。溶剂为DMSO，反应温度150～160℃。控制聚合物分子量需把体系中水除干净，以严格化学计量比加原料，最后可用氯甲烷封端。第二代聚芳砜一般芳香核同时有二苯醚基、联苯基。当无联苯基时，聚合物称为聚苯醚砜或聚醚砜。

由芳香砜二元卤化物与二元酚碱金属盐缩聚反应合成。以二甲基亚砜（DMSO）为溶剂、165℃反应10小时。

由芳香双磺酰氯与二元芳烃以FeCl₃、SbCl₅或InCl₃为催化剂通过弗里德-克雷夫茨反应在100～250℃温度范围合成。

1976年在美国联碳公司实现工业化，商品名为Radel。

双酚A聚芳砜为无定形聚合物，其玻璃化转变温度T_g为190℃，可在150℃下长期使用，具有抗氧化、抗水解、热变形温度高的聚合物。与双酚A聚砜相比，含联苯或二苯醚的聚芳砜不含C─C，具有优异的耐热和耐氧化性能，在-240～260℃能保持良好结构强度，可在315℃短期使用。聚醚砜具有良好的尺寸稳定性，耐热性优异，其热变形温度为174℃，最高使用温度为150～165℃，可在-100～150℃长期使用。

第二代聚芳砜联苯基占芳香核摩尔分数在67%左右时，适于用作薄膜、涂料，占60%时，适于用作热塑性塑料。可作为耐高温结构材料、耐高温保护涂层、电绝缘件，或纺织品。与聚四氟乙烯、石墨复合，可用作耐高温、高负载的轴承材料、耐磨结构件。也可代替铝、锌等金属制作部件。