聚合物末端基团的活性总是高于单体的活性的链式缩聚反应。2000年报道了活化可控缩聚。这类缩聚反应中，取代芳香族单体有两个可缩聚基团A与B，聚合物链的活性末端基团B^*，增长链末端B^*活性比单体B活泼，因此，链增长时单体A选择性地与B^*反应，而不是与另一单体B反应，B^*比B更活泼是通过单体和聚合物链形成共价键后，芳香核生成新取代基的电子效应产生的。这种反应的差异越大，即聚合物端基的反应相对活性越高，越有利于聚合物链的控制增长。

聚合物分子量随着单体转化率的增加呈线性增长，并且分子量也和单体、引发剂投料比成正比，聚合物M_w/M_n一般小于1.2。将新的单体再加入预聚物中时，聚合物链可以继续增长。这种聚合特征不同于传统的缩聚，表现出活性聚合的特点。

通过这类活化可控缩聚已经制备了聚芳酰胺、聚芳酯、聚芳醚等。在聚芳酰胺合成中，通过分步加入不同单体，合成了含有N-烷基和N─H键的聚酰胺嵌段共聚物。

催化剂能活化聚合物链上的末端基团，从而使其与单体反应，同时催化剂又重新转移到新生成的聚合物链的末端而使其活化，这与生物体内的缩合聚合反应相似。用Ni催化单体通过区域选择聚合得到聚噻吩，聚合物M_n随着单体转化率的增大而增大，同时可以通过控制Ni催化剂的用量得到分子量分布窄的聚合物。