多嵌段共聚物弹性体属于型多嵌段共聚物,链段的长度远低于一般嵌段共聚物长序列链段,因而共聚物的聚集态结构有其特点:相分离微区尺寸比二嵌段、三嵌段小;相界面上共价键数量多,这种共聚物体系中相分离称为微相分离。硬段形成的相区起的作用相当于交联点和增强剂。
聚醚-氨酯、聚醚-酯、乙烯与α-烯烃经过链穿梭聚合得到的多嵌段聚烯烃弹性体,经振荡聚合得到的立构多嵌段聚丙烯等许多体系都是多嵌段共聚物弹性体。例如,聚醚-氨酯中,聚醚为柔性软段(玻璃化转变温度远低于室温),而氨基甲酸酯、脲键部分为结晶性硬链段。乙烯与α-烯烃的链穿梭聚合中,聚合催化剂有两种:①催化乙烯聚合,基本不发生乙烯与α-烯烃共聚,形成结晶的聚乙烯硬链段;②有利于乙烯与α-烯烃共聚,形成柔性软段。在可逆链转移剂存在下,链端活性中心在上述两种催化剂间转换,最终形成聚乙烯与乙烯-α-烯烃无规共聚物的多嵌段弹性体,嵌段长度可由链转移剂浓度控制。上述几种多嵌段共聚物弹性体都有工业化产品。
丙烯的振荡聚合尚处于研究阶段,它形成的是无规立构聚丙烯链段与全同立构聚丙烯链段的立构多嵌段共聚物弹性体。原理是利用一种配体空间结构可旋转变化的过渡金属催化剂,可形成无规立构、全同立构两种构象的聚丙烯。与此类似的还有可开-关控制的聚合,例如:可控自由基聚合,可以在不同时间段经开-关控制聚合起始与暂停,按顺序加入不同单体,形成多嵌段共聚物,当一种单体形成柔性软段时,就能得到多嵌段共聚物弹性体。