聚合物链的构型是由构型重复单元表示的，其异构分为几何异构和旋光异构。几何异构是由于与碳碳双键相连的原子或基团位置不同而引起的立体异构体，用顺-、反-表示。聚合物分子链重复单元含有一个或多个手性原子时，会出现两个或多个旋光异构体，如全同结构与间同结构。

高分子链的构型对其性能影响及其用途很大，如天然橡胶是顺式-1,4-聚异戊二烯，广泛用作橡胶。而杜仲胶是反式-1,4-聚异戊二烯，常用作塑料。

从一种构型变为另一种构型时，必须破坏和重新形成化学键。