难熔金属元素发现较早,1778年发现钼,1781年发现钨,1801年发现铌,1802年发现钽,1925年发现铼,但直到1925年才进入应用开发阶段。1920年发明了掺杂钨,1930年研制出高密度钨合金。第二次世界大战后,电弧熔炼、电子束熔炼成为钽、铌坯锭制备的主要技术,粉末冶金也成为钨、钼坯的主要制取技术。20世纪80年代以后,新的制备技术不断出现,合金体系快速增多,高纯难熔金属材料制备及分析水平不断提高,锭坯和深加工产品尺寸快速放大,稀土氧化物和碳化物第二相强化合金研究取得进展。中国难熔金属的研究和生产始于1950年,1960~1970年研制出钨火箭喷嘴、钨铼热电偶、高比重钨合金、钨合金触头、掺杂钨丝、钨钍丝、钼箔、钽丝、超薄壁钽管、毛细铌管、难熔金属单晶等,1990年试制和生产了系列钽合金、多种铌合金和钼合金、钽电容器等100多种牌号和规格的加工材。
难熔金属
熔点高于2400℃的钨(W)、钽(Ta)、钼(Mo)、铌(Nb)、铼(Re)等金属的总称。以难熔金属为基体,添加其他元素的合金称为难熔合金,其使用温度在1200℃以上。
- 英文名称
- refractory metals
- 所属学科
- 材料科学与工程
难熔金属具有良好的高温强度,对熔融的碱金属和蒸汽有良好的耐蚀性,密度高,电学和超导性能好,热中子吸收截面小;缺点是高温抗氧化性能差。难熔金属的主要物理性能见表1。钨、钼,特别是钨的塑性-脆性转变温度高,室温下难以塑性加工,焊接性能差,添加金属铼后,耐热震性、塑性和焊接性能都显著提高。钽、铌具有很低的塑性-脆性转变温度。表2给出了难熔金属在沸腾溶液中的耐蚀性,钽的耐蚀性最好,钼有良好的抗熔融玻璃侵蚀的能力。
性能 | W | Re | Ta | Mo | Nb |
熔点/℃ | 3422 | 3180 | 2960 | 2620 | 2480 |
沸点/℃ | 5555 | 5690 | 5400 | 4800 | 4840 |
密度/g·cm-3 | 19.3 | 21.0 | 16.6 | 10.2 | 8.6 |
电阻率/μΩ·cm(20℃) | 5.4 | 18.9 | 13.5 | 5.7 | 16.0 |
热导率/W·(m·K)-1(0~100℃) | 174 | 47.6 | 57.55 | 137 | 54.1 |
溶液 | Ta | Nb | W | Mo |
10%HCl | 优 | 优 | 优 | 优 |
10%HCl+1%FeCl3 | 优 | 优 | 差 | 差 |
5%HF | 差 | 差 | 优 | 优 |
65%HNO3 | 优 | 优 | 差 | 差 |
10%草酸 | 优 | 差 | 优 | 优 |
15%H2SO4+空气 | 优 | 优 | 优 | 差 |
40%H2SO4 | 优 | 良 | 优 | 优 |
70%H2SO4 | 优 | 差 | 良 | 良 |
10%NaOH | 差 | 差 | 差 | 差 |
钨、钼、铼及其合金一般都采用粉末冶金法制取坯料,在氢气、惰性气体或真空中加热后进行塑性加工。钽、铌及其合金一般采用真空电子束熔炼、真空自耗电弧熔炼或两者兼用制备铸锭,再经挤压、轧制、锻造、拉拔等加工;其间应进行中间退火,成品须进行再结晶或消应力退火,提高材料的塑性。难熔金属的焊接一般采用电子束焊、钨极氩弧焊、等离子焊或钎焊。
难熔金属主要用于:①用作钢铁和有色金属的添加剂,其中钼合金约占总量的4/5。②用于制造切削刀、矿山工具、加工模具等硬质合金,其中钨用量约占总用量的1/2,钽、铌和钼也是硬质合金的重要添加元素。③用作电子、电光源和电器等部门的灯丝、阴极、电容器、触头材料、靶材等,钽在电容器中的用量约占总用量的2/3。④其他,用作制造化工设备的抗腐蚀部件,高温、高真空设备的发热体、隔热屏、支撑架,穿甲弹的弹芯,防辐射材料,超高温模具,航天用高温结构件,核反应堆结构件等。
扩展阅读
- 殷为宏,汤慧萍.难熔金属材料与工程应用.北京:冶金工业出版社,2012.