在平面色谱中，分离情况主要取决于样品性质、固定相和展开剂，由于平面色谱固定相的种类不多，而展开剂的种类却可以是千变万化的。因此，对指定样品的分离，展开剂起到了决定性的作用。

每种溶剂在展开过程中都有一定的作用，展开剂中比例较大的溶剂极性相对较小，起溶解物质和基本分离的作用，称为底剂。展开剂中比例较小的溶剂，极性较大，对被分离物质有较强的洗脱力，帮助化合物在薄层上移动，可以增大值，但不能提高分辨率，称为极性调节剂。展开剂中加入少量酸、碱，可抑制某些酸、碱性物质或其盐类的解离而产生斑点拖尾，故称为拖尾抑制剂。展开剂中加入丙酮等中等极性溶剂，可促使不相混合的溶剂混溶，降低展开剂的黏度，加快展速。

展开剂的选择如图所示，应满足以下条件：①对待测组分有良好的溶解性；②使待测组分分离良好；③使待测组分的为0.2～0.8；④不与待测组分或吸附剂发生化学反应；⑤沸点适中，黏度较小；⑥价格低廉、毒性小。

a 吸附色谱；b 分配色谱展开剂的选择——三角形法示意图

溶剂强度是评价溶剂洗脱能力的重要参数，也是在展开剂选择中需考虑的主要因素。

硅胶吸附薄层上，单一溶剂洗脱能力的顺序是：正己烷＜环己烷＜甲苯＜三氯甲烷＜正丁醇＜乙腈＜异丙醇＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜四氢呋喃＜甲醇＜水。

在聚酰胺薄层上组分的分离是基于氢键的形成。组分与聚酰胺在水溶液中形成氢键的能力最强，在有机溶剂中形成氢键的能力较弱，在碱性溶液中形成氢键的能力最弱，因此溶剂洗脱能力的顺序是：水＜乙醇＜甲醇＜丙酮＜稀氢氧化铵（钠）溶液＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺。

纸色谱，或者用纤维素为支持剂，水作固定相的正相分配薄层色谱，常用的展开剂有正丁醇-乙酸-水、异丙醇-氢氧化铵-水等。C₁₈等化学键合固定相的反相分配薄层中，常用的展开剂为乙腈-水、丙酮-水等极性溶剂。

离子交换薄层色谱展开剂的选择要根据被分离化合物的酸碱性，可用各种类型的缓冲液或盐溶液作展开剂。