早在1952年，波兰科学家W.凯穆拉^[注]就将极谱技术用于液相色谱的检测。1972年，P.T.基辛格^[注]等最先开展了电化学检测与液相色谱联用技术。自1974年第一台商品化的LC-EC装置出现后，该联用技术得到了迅速发展。

①液相色谱分离原理。液相色谱法的基本原理与气相色谱相似，不同点在于：液相色谱中溶质的扩散系数为气相色谱的万分之一到十万分之一；液相色谱所用流动相的黏度比气相色谱大100倍左右；液相色谱的流动相的组成对柱内吸附分配平衡的影响很大，常成为选择分离过程最佳条件的主要因素，而气相色谱的流动相对分离过程的影响一般是可以忽略的。根据固定相的不同，液相色谱分为液固色谱、液液色谱和键合相色谱。按固定相和流动相之间相对极性的大小分类，液相色谱又分为正相色谱和反相色谱。②电化学检测原理。在液相色谱技术中，对那些没有紫外吸收或不能发出荧光但具有电活性的物质，可采用电化学检测法。若在分离柱后采用衍生技术，还可将其扩展到非电活性物质的检测。根据检测原理的不同，电化学检测可分成安培（电流）检测、电导检测和电位检测。

电化学检测与液相分离联用技术的应用范围十分广泛，几乎涉及所有的分析领域，已成为化学、生化、医学、农业、工业、环保、商检和法检等领域中不可或缺的重要分离分析技术。