磁矩不为零的原子（例如H，¹³C）的核磁共振谱是有机化学和无机化学结构研究中的重要谱学工具。由于核磁共振谱在鉴定物种结构方面的优势，磁共振电化学可以在微观层次和分子水平上为电化学反应过程，反应中间物的形成及反应机理的研究提供重要的谱学表征手段，是一种重要的电化学原位谱学方法之一。

传统电化学是以电信号作为激励和检测手段获取电化学过程电极表面或电极/溶液界面的平均信息，得到的只是电化学反应各种微观信息的总和，在鉴别电化学反应中反应物、中间物和产物结构及解释电化学反应机理方面存在困难。人们利用磁共振电化学原位技术，通过在核磁共振样品区或附近进行电解实验，实现了对电化学反应过程中中间产物和最终产物的快速检测。由于核磁共振的灵敏度较低，所以磁共振电化学联用技术一度受到较大的局限。人们通过对电解池及磁共振-电化学联用装置的设计和改进，多相干等新技术对核磁共振谱分辨率的提高，并得到了更广泛的关注和应用。