水蒸气气化过程主要发生了生物质的热解反应、高温水蒸气(800℃以上)与碳的还原反应、高温水蒸气与一氧化碳的变换反应及各种甲烷化反应等。水蒸气作为气化剂,与碳、生物质热解气相产物反应,为气化过程提供氧的同时也提供氢供体。主要有以下反应类型及反应式。
生物质热解:
生物质→H2+CO+CO2+轻质碳氢化合物+焦油+生物炭 +Q千焦/摩尔
CO的变换反应:
CO+H2O→CO2+H2 -42千焦/摩尔
焦油高温裂解:
Tar→CO2+CO+H2+CH4+轻质碳氢化合物 +Q千焦/摩尔
水蒸气的还原反应:
C+H2O→CO+H2 +118.9千焦/摩尔
C+2H2O→CO2+2H2 +90.2千焦/摩尔
甲烷蒸气重整反应:
CH4+H2O→CO+3H2 +206.3千焦/摩尔
CH4+2H2O→CO2+4H2 +165千焦/摩尔
CO2的还原反应:
C+CO2→2CO +173.8千焦/摩尔
干重整反应:
CH4+CO2→2CO+2H2 +247.3千焦/摩尔
甲烷化反应:
C+2H2→CH4 -74.82千焦/摩尔
碳氢化合物的水蒸气重整反应:
CnHm+2nH2O↔(2n+m/2)H2+nCO2
生物质水蒸气气化的总化学反应方程式:
生物质+热量+水蒸气↔H2+CO+CO2+CH4+轻质和重质碳氢化合物
典型的水蒸气气化产物组分为:20%~26%H2、28%~42%CO、16%~23%CO2、10%~20%CH4、2%~4%C2H2、0%~1%C2H6、2%~3%CnHm。由于氢气和烷烃的含量较高,生成气的热值高,为11~19兆焦/米3,属于中热值燃气。水蒸气气化得到的气体产物可用作燃料,也可用于合成气的原料。
水蒸气发生器和过热器等均为耗能设备,且水蒸气气化过程中主反应为吸热反应,因此单独使用水蒸气作为气化介质时需要外加热源,系统独立性差,技术较为复杂,运行成本较高。因此,水蒸气气化一般不单独使用,而是与氧气(或富氧空气)气化联合使用,形成自供热系统,不需要外加热源,同时还减少氧气(空气)的消耗量,生成更多的氢气和烃类化合物。