插入聚合是聚合反应中链增长的决定步骤。配位聚合是插入聚合的典型例子。

在烯烃配位聚合（coordination polymerization）中，单体先与活性链端金属进行配位，单体因其电子占据金属的空位而被活化，并与金属-碳键形成四元环过渡态，之后单体插入金属-碳键之间进行链增长反应。单体中无取代基的双键碳原子与金属键接，形成新的金属-碳键活性链端，单体中有取代基的双键碳原子与原活性链端中碳原子键接。在典型的开环易位聚合（ring opening metathesis polymerization; ROMP）和非环二烯烃易位聚合（acyclic diene metathesis polymerization; ADMET）中，活性链端带有金属卡宾配合物，单体与活性链端金属配位，并与金属-碳双键形成四元环过渡态，之后单体插入金属-碳双键之间进行链增长反应，形成新的金属-碳双键活性链端。