一般的，从头计算方法采用有限基组展开电子态波函数进而近似求解薛定谔方程，随着构建电子态波函数的基组逐渐增加趋渐完备基时，得到的能量本征值和的本征函数将逐渐收敛到精确解。

主流的从头算方法包括：①哈特里-福克（HF）类方法。如HF方法、受限的开壳层HF方法（ROHF）、非受限的HF方法（UHF）等。②后HF方法，如摩勒-普莱赛特微扰理论（MPn）、组态相互作用方法（CI）、耦合簇方法（CC）、二次组态相互作用（QCI）、多组态自洽方法（MCSCF）、全活动空间自洽场方法（CASSCF）、变分量子蒙特卡洛方法等。③密度泛函理论。如密度泛函理论方法（DFT）、混合函数方法（结合密度泛函和HF方法）等。